随着郑洁的出局，北京奥运会女单赛场仅剩下李娜一人。 中国一姐前三轮的表现相当出彩，包括首轮爆冷击败大赛3号种子、俄罗斯名将库兹涅佐娃。女单四分之一决赛，李娜的对手是大赛7号种子、美国名将大威廉姆斯。大威廉姆斯目前的状态很不错，前三轮比赛这位美国名将几乎没给对手任何机会。显然，李娜要想击败实力强劲的温网冠军有不小的难度。在此之前，李娜与大威廉姆斯从未有过交锋纪录。

　　第一盘比赛一开始，大威廉姆斯表现神勇，这位美国名将先是拿下自己发球局；而后在第2局成功破发并很快以3-0领先。紧接着3局，双方各自保住自己发球局。第7局，李娜破发还以颜色并很快将比分扳成4-4平！关键的第11局，中国一姐又一次破发成功。第12局拿下自己发球局之后，李娜以7-5赢得首盘胜利。

　　第二盘比赛，李娜继续出色表现，中国一姐在首局成功破发。不过第2局，大威廉姆斯破发还以颜色将比分扳成1-1平。第3局，李娜抓住机会再度破发成功并很快以3-1领先。紧接着在第6局，大威廉姆斯破发再度将比分扳成3-3平！紧接着4局，两位选手各自拿下自己发球局。关键的第11局，李娜又一次破发成功。第12局拿下自己发球局之后，李娜以7-5再下一城并以总比分2-0击败大威廉姆斯，挺进女单4强。

　　在这场用时2小时07分钟的比赛中，大威廉姆斯出现了多达12次双发失误。而在发球环节上，李娜并不占据上风。整场比赛，李娜11次破发机会有5次破发成功；而大威廉姆斯总共完成3次破发。总得分上，大威廉姆斯比李娜少得9分。